蛋氨酸合成技术
由于发酵法合成蛋氨酸工艺路线收率极低,不具备工业化生产价值,因此全球蛋氨酸生产主要采用化学法,按原料路线分主要有丙烯醛法、氨基内酯法、丙二酸酯法等,近年来有开发出固-液相转移催化法。目前世界上主要蛋氨酸生产公司均采用丙烯醛和甲硫醇为原料生成甲巯基丙醛, 甲硫基内醛再进行缩合水解生产蛋氨酸,但是各大公司有不同的水解和酸化路线,产生的副产物也不同,拥有不同的专利技术, 以下简单介绍几大主要生产公司的工艺技术的区别。
(一)罗纳-普朗充公司的工艺
用甲巯基丙醛与氰化钠、碳酸氢铵经缩合生成甲硫基乙基乙内酰脲,然后与氢氧化钠水解,生成蛋氨酸钠,再用硫酸酸化制得成品蛋氨酸,并副产无水硫酸钠,原料二氧化碳和氨在工艺过程中循环,总收率可以达到83%。
(二)日本曹达公司工艺
用甲硫基丙醛与氰化钠、碳酸氢铵缩合生成甲硫基乙基乙酰脲,用氢氧化钙水解,盐酸酸化,副产食盐和碳酸钙,工艺过程中氨循环使用。
(三)迪高沙公司工艺
高沙公司主要采用氢氰酸替代氰化钠与甲硫基丙醛缩合制备甲硫基乙基乙酰脲,用碳酸钾水解,二氧化碳酸化,副产的二氧化碳、碳酸氢钾循环使用,从而大幅度减少了废物排放量,有效解决了环保问题。
(四)孟山都公司工艺
相对其他公司工艺,孟山都公司蛋氨酸生产工艺最为简单,主要原料为甲硫基丙醛、氢氰酸和硫酸,收率高,且产生的废弃物只有硫酸铵,因而减少了反应步骤和环保处理费用,是运行成本最低的生产工艺之一。
(五)其他工艺技术
除上述介绍的四大公司不同的丙烯醛法工艺路线外, 比较具有前景路线的还有近年来开发的一些合成技术,如固·液相转移法,采用甘氨酸乙酯盐酸盐和苯甲醛混合,以三乙胺和硫酸镁为催化剂反应生成苯亚甲基乙酸乙酯,然后在氢氧化钾、碳酸钾等催化下,甲基B-氯乙基硫醚进行取代反应生成苯亚甲氨基甲乙硫醚基乙酸乙酯,然后在强酸条件下水解得到蛋氨酸。
法国罗纳一普朗克公司公布了以2.羟基-4.(甲硫基)丁腈分七步工序制备蛋氨酸的专利,产品收率和选择性较高,环保压力小。但是上述介绍尚停留在实验室阶段,没有工业化应用的报道。
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