农药水分测定方法

 GB/T1600-2001

    前 言

　　本标准是对GB/1600-1979（1989）《农药水分测定方法》的修订。修订后的标准中卡尔·费休化学滴定法等效采用了国际农药分析协作委员会CIPAC MT30.1《卡尔·费休》法，同时补充了卡尔·费休－库仑滴定仪器测定法，共沸蒸馏法等效采用了CIPAC MT30.2《Dean and Stark》法。

　　本标准与CIPAC MT30.1《卡尔·费休》法及CIPAC MT30.2《Dean and Stark》法的主要差异为：
   
　　1 卡尔·费休法的滴定装置中，将CIPAC MT30.1中规定的25mL自动滴定管改为10mL自动滴定。

　　2 卡尔·费休法使用的试剂中增加了无吡啶试剂。

　　3 共沸蒸馏法中,将使用的甲苯试剂由经干燥改为分析纯。
   
　　4 补充了卡尔·费休－库仑滴定仪器测定法。
   
　　本标准与原国家标准GB/1600-1979（1989）的主要差异为：
   
　　1 删去了化学滴定法（卡尔·费休法）中的目测终点法。
   
　　2 卡尔·费休法使用的试剂中增加了无吡啶试剂。
   
　　3 共沸蒸馏法中，增加了在冷凝器顶部塞一疏松棉花的要求．以防大气中水分的冷凝。4 共沸蒸馏法中，加热回流速度由原来的每秒２滴～３滴改为每秒２滴～５滴。
   
　　5 补充了卡尔·费休－库仑滴定仪器测定法．
   
　　本标准自实施之日起，代替GB/T1600-1979（1989）《农药水分测定方法》．
   
　　本标准由国家石油和化学工业局提出。
   
　　本标准由全国农药标准化技术委员会归口。
   
　　本标准负责起草单位：淄博科森仪器公司、淄博中惠仪器有限公司。
   
　　本标准主要起草人：高晓晖、武铁军。
   
　　本标准于1981年1月1日首次发布。
   
　　本标准为第一次修订。
   
　　本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。
   
　　中华人民共和国国家标准

　　GB/T1600-2001
   
　　农药水分测定方法
   
　　Testing method of water in pesticides
   
　　代替GB/T1600-1979（1989）------------------------------------

　　1 适用范围

　　本标准适合于农药原药及其加工制剂中水分的测定。

　　２ 检验方法

　　２.1 卡尔·费休法
   
　　2.1.1 卡尔·费休化学滴定法
   
　　2.1.1.1 方法提要
   
　　将样品分散在甲醇中，用已知水当量的标准卡尔·费休试剂滴定。
   
　　2.2.2.2 试剂和溶液
   
　　无水甲醇：水的质量分数应≤0.03%。取5g～6g表面光洁的镁(或镁条)及0.5g碘,置于圆底烧瓶中．加70mL～80mL甲醇，在水浴上加热回流至镁全部生成絮状的甲醇镁，此时加入900mL甲醇，继续回流30min，然后进行分馏，在64.5℃～65℃收集无水甲醇。使用仪器应预先干燥,与大气相通的部分应连接装有氯化钙或硅胶的干燥管；
   
　　无水吡啶：水的质量分数应≤0.1%。吡啶通过装有粒状氢氧化钾的玻璃管.管长40㎝～50㎝,直径1.5㎝～0.2㎝,氢氧化钾高度为30㎝左右.处理后进行分馏,收集114℃～116℃的馏分;
   
　　碘:重升华,并放在硫酸干燥器内48h后再用；
   
　　硅胶：含变色指示剂；
   
　　二氧化硫：将浓硫酸滴加到盛有亚硫酸钠（或亚硫酸氢钠）的糊状水溶液的支管烧瓶中，生成的二氧化硫经冷井（如图１）冷至液状（冷井外部加干冰和乙醇或冰和食盐混合）。使用前把盛有液体二氧化硫的冷井放在空气中气化，并经过浓硫酸和氯化钙干燥塔进行干燥。
   
　　酒石酸钠；

　　卡尔·费休试剂（有吡啶）：将63g碘溶解在干燥的100mL无水吡啶中，置于冰中冷却，向溶液中通入二氧化硫直至增重32.3g为止，避免吸收环境潮气，补充无水甲醇至500mL后，放置24h。此卡尔·费休试剂的水当量约为5.2mg/mL．也可使用市售的无吡啶卡尔·费休试剂。
   
　　2.1.1.3 仪器
   
　　滴定装置见图2.
   
　　试剂瓶：250mL，配有10mL自动滴定管，用吸球将卡尔·费休试剂压入滴定管中，通过安放适当的干燥管防止吸潮。
   
　　反应瓶：约60mL，装有两个铂电极，一个调节滴定管尖的瓶塞，一个用于燥剂保护的放空管，待滴定的样品通过入口管或可以用磨口塞开闭的侧口加入，在滴定过程中，用电磁搅拌。
   
　　1.5V或2.0V电池组：同一个约2000Ω的可变电阻并联。铂电极上串联一个微安装．调节可变电阻，使0.2mL过量的卡尔·费休试剂流老祖宗铂电极的适宜的初如电流应不超过20mV产生的电流．每加一次卡乐·费休试剂，电流表指针偏转一次，但很快恢复到原来的位置，到达到终点时，偏转的时间持续较长．电流表：满刻度偏转不大于100μA。
   
　　2.1.1.4 卡尔·费休试剂的标定
   
　　a） 二水酒石酸钠为基准物
    加20mL甲醇于滴定容器中，用卡尔·费休试剂滴定至终点，不记录需要的体积，此时迅速加入0.15g～0.20g（精确至0.002g）酒石酸钠，搅拌至完全溶解（约3min），然后以１mL/min的速度滴加卡尔·费休试剂至终点。
   
　　卡尔·费休试剂的水当量C1(mg/mL)按式(1)计算：
    36×m×1000
    C1= --------------------------------（1）
    230×V
    式中：230---酒石酸的相对分子量；
          36---水的相对分子质量的2倍；
          m---酒石酸钠的质量，g；
          V---消耗卡尔·费休试剂的体积，mL。
          b） 水为基准物
   
　　加20mL甲醇于滴定容器中，用卡尔·费休试剂滴定至终点，迅速用0.25mL注射器向滴定瓶中加入35mg～40mg(精确至0.0002g)水，搅拌１min后，用卡尔·费休试剂滴定至终点。
   
　　卡尔·费休试剂的水当量C2（mg/mL）按式（3）计算：
    C2=m×1000/v----------------------------（2）
    式中：m---水的质量，g；
          V---消耗卡尔·费休试剂的体积，mL。
   
　　2.1.1.5测定步骤
   
　　加20mL甲醇于滴定瓶中，用卡尔·费休试剂滴定到终点，迅速加入已称量的试样（精确至0.01g，含水约5mg～15mg），搅拌1min，然后以1mL/min的速度滴加卡尔·费休试剂至终点。
   
　　样式中水的质量分数X1=CXVX100/MX1000-----------------------(3)
    式中：c---卡尔·费休试剂的水当量，mg/mL；
          V---消耗卡尔·费休试剂的体积，mL；
          m---试样的质量，g。
   
　　2.1.2 卡尔·费休－库仑滴定仪器测定法
   
　　2.1.2.1 方法原理
   
　　微量水分测定仪是根据卡尔·费休试剂与水的反应，结合库仑滴定原理设计而成。
   
　　卡尔·费休试剂与水的反应式如下：
   
　　Ｉ２＋ＳＯ２＋３Ｃ５Ｈ５Ｎ＋Ｈ２Ｏ→２Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＨＩ＋Ｃ５Ｈ５Ｍ·ＳＯ３
    Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＳＯ３＋ＣＨ３ＯＨ→Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＨＳＯ４ＣＨ３
   
　　反应生成的I＿－2e→I2
   
　　由上式可以看出，参加反应的碘尔数（I2）等于水的摩尔数(Ｈ２Ｏ)．依据法拉第电解定律，在阳极上析出的I2的量通过的电量成正比．经仪器换算，在屏幕上直接显示出被测试样中水的含量。
   
　　2.1.2.2试剂和溶液
   
　　卡尔·费休试剂（包括有吡啶和无吡啶）：市售。
   
　　2.1.2.3 仪器
   
　　微量水分测定仪：与化学滴定法精度相当。
   
　　2.1.2.4 测定步骤
   
　　按具体仪器使用说明书进行
   
　　2.2 共沸蒸馏法
   
　　2.2.1 方法提要
   
　　试样中的水与甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸馏出来，根据蒸出水的体积，计算水含量。
   
　　2.2.2 试剂
   
　　甲苯。
   
　　2.2.3 仪器
   
　　水分测定（见图３）
   
　　2mL接收器：分刻度为0.05mL；
   
　　圆底烧瓶：500mL。
   
　　2.2.4 测定步骤
   
　　称取含水约0.3g～1.0g的试样（精确至0.01g ），置于圆底烧瓶中，加入100mL甲苯和数支长1cm左右的毛细管，按图3所示安装仪器，在冷凝器顶部塞一个疏松的棉花图，以防大气中水分的冷凝，加热回流速度为每秒2滴～5滴，继续蒸馏直到在仪器的任何部位，除刻度管底部而外，不再见到冷凝水，而且接收器内水的体积不再增加时再保持5min后，停止加热．用甲苯冲冼冷凝器，直至没有水珠落下为止，冷却至室温，读取接收器内水的体积。
   
　　式中水的质量分数X2（%）按式（4）计算：
    X2=V×100/m------------------------------------（4）
    式中：V---接受器中水的体积，mL；
          m---试样的质量，g。